白毓公，本名文选，籍贯陕西吴堡县白家塌则村，自幼喜爱武艺，习得一身过硬本领。1631年，即崇祯四年，陕西地区遭遇严重旱灾，民不聊生，多地爆发起义。恰逢张献忠领导的义军途径白毓公的家乡，生计无着的他毅然投身义军，从此踏上征战之路。因其作战勇敢，深得张献忠赏识。至崇祯十七年，也就是1644年，张献忠在四川建立起大西政权，依例对麾下将士论功行赏。白毓公凭借过往战功，被晋升为前军都督，虽位列大西军四大将领孙可望、李定国、刘文秀、艾能奇之后，但亦是军中不可或缺的重要人物。

1646年，即顺治三年，清朝肃亲王豪格统领十万兵马进军四川。在此战役中，张献忠遭清军箭矢所伤，不幸身亡，其领导的大西政权迅速崩溃。清军借此机会，成功占领四川。与此同时，白文选随同孙可望、李定国、刘文秀等人，带领大西军的残余力量向南方云贵地区撤退，并以该地作为据点，持续进行抗清斗争。随后，清军大规模南下，目标直指广西境内的南明永历政权。为了集合所有可联合的力量，孙可望与李定国决定将永历帝朱由榔迎至云南，与永历政权携手对抗清军。此举极大地鼓舞了抗清的士气，使得抗清形势有所好转。

顺治七年，即公元1650年，南明军队着手进行反击，白文选协同刘文秀成功光复了四川的大部分区域。到了顺治九年，也就是1652年的三月，吴三桂进军四川，白文选在永宁，现今的四川叙永，与吴三桂交战，结果不利。同年八月，白文选再次从遵义出发，成功夺回重庆，并斩杀清军副将潘应龙。然而，随着吴三桂大军向南推进，白文选和刘文秀被迫撤退至重庆固守。同年十一月，白文选带兵收复辰州，现今的湖南怀化，生擒并斩杀了清军总兵徐勇，常德的守将胡茂桢也开城投降，这一战让白文选声名远扬。到了顺治十三年，即1656年，孙可望有了称帝的念头，但又担心李定国会反对，于是命令白文选将南明永历帝朱由榔“带往”自己的根据地贵州，意图通过控制皇帝来号令其他势力。尽管白文选是孙可望的部下，但他并不赞同这一做法。白文选认为，孙可望的这一举动将引发南明内部纷争，最终可能导致抗清力量的全面瓦解。

随后，白文选未经许可，将朱由榔转移至李定国的管理区域，并亲自前往贵阳，力劝孙可望应以抗击清朝为重。然而，孙可望并未采纳此建议，反而剥夺了白文选的军事指挥权，并将其囚禁。1657年，即顺治十四年，孙可望自封皇帝，并率领十四万大军向昆明进发。在马宝的建议下，孙可望决定重新启用白文选，命其与马宝一同担任先锋，攻打昆明。但白文选抵达前线后，立即指挥部队转向，向孙可望的士兵阐述大义。在他的影响下，孙可望的士兵纷纷改变立场。见局势无法挽回，孙可望选择逃跑，不久之后向清朝投降，并被清朝册封为义王。

事后，永历帝赐予白文选巩昌王的封号，并授予他荡平大将军的官印。那时，刘文秀和艾能奇已经去世，孙可望又投降了清朝，大西军原本的四大将领仅剩李定国。白文选在大西军中的地位因此迅速提升，仅次于李定国，成为了李定国近乎唯一的盟友。孙可望投降清朝后，将云贵的局势详尽告知清廷，于是清廷任命洪承畴为五省总督，统领数十万清军南下。顺治十五年，即公元1658年，白文选率领四万大军驻守七星关，该关位于现今贵州毕节西南的七星山上。清军攻破了这一关隘，白文选只好带着残余部队撤回云南，与李定国会合，两军合计五万余人，这已经是南明的最后一支野战部队。面对清军猛烈的攻势，南明军在云贵地区的多个据点接连失守。永历帝朱由榔因害怕清军，逃往缅甸，但很快就被缅王软禁起来。

白文选凝视着那些与自己并肩作战十多年的士兵们疲惫的身影，眼眶不禁湿润了。他意识到局势已无法挽回，不愿再让手下将士无谓牺牲，于是接受了马宝的劝降，带领麾下万余士兵向清军投降。白文选的这一举动，导致李定国的部队彻底孤立无援，陷入了独自奋战的困境。到了康熙元年（1662年）四月，朱由榔在昆明被吴三桂杀害。同年六月，李定国在得知白文选投降和朱由榔被杀的消息后，悲愤交加，不幸病逝，终年42岁，南明政权随之覆灭。